鈦酸酯偶聯(lián)劑的作用機(jī)理是一個(gè)復(fù)雜的物理化學(xué)過(guò)程,在于其獨(dú)特的分子結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了界面處的“橋聯(lián)”、“浸潤(rùn)”和“催化”。首先,“橋聯(lián)作用”根本的:其親無(wú)機(jī)端的烷氧基(-OR)與填料表面的羥基(-OH)發(fā)生水解-縮合反應(yīng),形成穩(wěn)定的化學(xué)鍵(Ti-O-M,M為無(wú)機(jī)底物);其親有機(jī)端的長(zhǎng)鏈則與高分子聚合物發(fā)生鏈段纏繞或共價(jià)鍵合,從而在兩者間建立了堅(jiān)固而穩(wěn)定的連接。其次,“表面浸潤(rùn)效應(yīng)”:偶聯(lián)劑包覆在無(wú)機(jī)填料表面,降低了填料的表面能,使其從親水性變?yōu)槭杷曰蛴H有機(jī)性,從而提高了有機(jī)樹(shù)脂熔體或溶液對(duì)填料的潤(rùn)濕和包覆能力,減少了界面缺陷。 第三,“原位催化效應(yīng)”:某些鈦酸酯(如單烷氧型)在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)釋放出醇類副產(chǎn)物,而鈦中心本身具有一定的路易斯酸性,能催化酯交換、聚合等反應(yīng),促進(jìn)界面區(qū)域的聚合物交聯(lián)或接枝,進(jìn)一步強(qiáng)化界面層。 這三種效應(yīng)的協(xié)同,使得復(fù)合材料的內(nèi)應(yīng)力大幅降低,界面粘結(jié)強(qiáng)度提升。 與硅烷偶聯(lián)劑復(fù)配使用可產(chǎn)生協(xié)同效應(yīng)。濟(jì)寧鈦酸酯偶聯(lián)劑PN-311

回收塑料(如rPET、rPP)在加工過(guò)程中經(jīng)歷了熱老化,分子鏈斷裂,性能下降,且可能含有雜質(zhì)。 通過(guò)填充改性是其提升價(jià)值的重要手段。 然而,回收塑料與填料的界面問(wèn)題更為復(fù)雜。 鈦酸酯偶聯(lián)劑的加入,不僅能改善新加入填料的分散與結(jié)合,其長(zhǎng)鏈有機(jī)基團(tuán)還可能對(duì)回收料中受損的分子鏈起到一定的“縫合”或潤(rùn)滑作用,從而在一定程度上恢復(fù)材料的力學(xué)性能,特別是沖擊強(qiáng)度。 這對(duì)于提高再生塑料的品質(zhì),拓寬其應(yīng)用領(lǐng)域,推動(dòng)循環(huán)經(jīng)濟(jì)發(fā)展具有重要意義。 鎮(zhèn)江鈦酸酯偶聯(lián)劑PN-131是提升再生塑料性能與價(jià)值的關(guān)鍵助劑。

滑石粉是增強(qiáng)PP的常用填料,能提高PP的剛性、耐熱性和尺寸穩(wěn)定性。但同樣存在界面結(jié)合弱和分散問(wèn)題。采用焦磷酸酯型鈦酸酯處理滑石粉,其酸式基團(tuán)與滑石粉表面的鎂離子發(fā)生相互作用,長(zhǎng)鏈烷基與PP相容。經(jīng)處理后,滑石粉在PP中的分散均勻性大幅提升,團(tuán)聚體減少。制成的PP復(fù)合材料,其拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度得到增強(qiáng),同時(shí)沖擊強(qiáng)度(尤其是低溫沖擊)的下降幅度被有效抑制。由于偶聯(lián)劑的潤(rùn)滑作用,復(fù)合材料的加工流動(dòng)性也更好,更適合生產(chǎn)薄壁制品。這類增強(qiáng)PP廣泛應(yīng)用于汽車零部件(如保險(xiǎn)杠、內(nèi)飾板)、家電外殼等。
鈦酸酯偶聯(lián)劑是一類重要的有機(jī)-無(wú)機(jī)界面橋接分子,其分子結(jié)構(gòu)通常呈現(xiàn)為(RO)m-Ti-(OX-R'-Y)n的形態(tài)。其中,RO表示易于水解的烷氧基,能與無(wú)機(jī)材料(如填料、顏料、金屬等)表面的羥基或質(zhì)子發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成牢固的Ti-O-無(wú)機(jī)鍵;OX表示連接基團(tuán),如磷酸酯基、焦磷酸酯基、亞磷酸酯基等,它決定了偶聯(lián)劑的反應(yīng)活性和功能性;末端的R'-Y則為長(zhǎng)的有機(jī)分子鏈,通常含有能與有機(jī)聚合物(如塑料、橡膠、樹(shù)脂)發(fā)生物理纏繞或化學(xué)反應(yīng)的官能團(tuán),如長(zhǎng)鏈烷基、氨基、丙烯酰氧基等。這種獨(dú)特的“雙親”結(jié)構(gòu)(一頭親無(wú)機(jī)物,一頭親有機(jī)物)使其能像“分子橋”一樣,有效地改善原本相容性很差的無(wú)機(jī)填料與有機(jī)聚合物之間的界面結(jié)合,提升復(fù)合材料的物理機(jī)械性能、加工流變性能和耐老化性能。自20世紀(jì)70年代由美國(guó)Kenrich石油化學(xué)公司開(kāi)發(fā)以來(lái),已成為高分子復(fù)合材料領(lǐng)域不可或缺的助劑之一。 水性化鈦酸酯突破了環(huán)保體系的應(yīng)用瓶頸。

在聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)等聚烯烴塑料中填充大量無(wú)機(jī)填料(如碳酸鈣、滑石粉)以降低成本時(shí),技術(shù)難題是體系粘度急劇上升,導(dǎo)致加工困難,且產(chǎn)品脆性增加。鈦酸酯偶聯(lián)劑的加入是解決此問(wèn)題的關(guān)鍵。以處理碳酸鈣為例,偶聯(lián)劑分子通過(guò)親無(wú)機(jī)端與CaCO3顆粒表面結(jié)合,將其親油性的長(zhǎng)鏈分子向外伸展。這層有機(jī)分子層起到了優(yōu)異的內(nèi)部潤(rùn)滑作用,降低了填料與樹(shù)脂之間、以及填料顆粒之間的摩擦阻力。從宏觀上看,復(fù)合材料的熔體流動(dòng)指數(shù)(MFI)大幅提高,熔體粘度下降,使得高填充物料也能順利地進(jìn)行擠出造粒和注塑成型。同時(shí),良好的界面結(jié)合避免了填料成為應(yīng)力集中點(diǎn),從而在降低成本的同時(shí),保持了甚至提高了制品的沖擊強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度。 單烷氧基型適用于干燥填料體系。濟(jì)寧鈦酸酯偶聯(lián)劑PN-311
為企業(yè)應(yīng)對(duì)原材料價(jià)格波動(dòng)提供成本調(diào)節(jié)彈性。濟(jì)寧鈦酸酯偶聯(lián)劑PN-311
在聚丙烯或聚乙烯等塑料中大量填充廉價(jià)的碳酸鈣,是降低成本的常見(jiàn)手段。然而,未經(jīng)處理的碳酸鈣顆粒與塑料基體界面結(jié)合力弱,會(huì)成為應(yīng)力集中點(diǎn),導(dǎo)致材料脆化,沖擊強(qiáng)度急劇下降。鈦酸酯偶聯(lián)劑的加入,通過(guò)其單烷氧基與碳酸鈣表面的羥基反應(yīng),形成牢固的化學(xué)鍵,同時(shí)其長(zhǎng)鏈烷基與聚烯烴分子鏈發(fā)生糾纏和相容。這一作用從根本上改變了填料的性質(zhì),使其從“異物”轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C(jī)體系的一部分。經(jīng)處理后,高填充塑料的沖擊強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率得到改善,避免了因填料團(tuán)聚形成的“脆點(diǎn)”,使得材料在保持低廉成本的同時(shí),獲得了可滿足使用要求的韌性,拓寬了其在日用塑料制品、管材等領(lǐng)域的應(yīng)用。 濟(jì)寧鈦酸酯偶聯(lián)劑PN-311
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