朱中路[28]合成了六間苯二胺環(huán)三磷腈、六二苯氨基脲環(huán)三磷腈和六苯基脲環(huán)三磷腈,并將它們用于阻燃聚丙烯(PP).當(dāng)它們的添加量均為30%時(shí),阻燃PP氧指數(shù)分別為25.3%、24.1%和23.7%,且均達(dá)到UL94V-1級(jí);掃描電子顯微鏡(SEM)顯示,在熱降解過(guò)程中阻燃PP表面形成了穩(wěn)定的、絕熱的泡沫炭層,因而阻燃效果良好.王君[29]設(shè)計(jì)并合成了六(1-氧代-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷-4-亞甲基)環(huán)三磷腈(PE***,圖4),熱重分析表明,PE***在空氣和氮?dú)庵卸急憩F(xiàn)出良好的熱穩(wěn)定性及膨脹成炭能力.當(dāng)PE***在PP中的添加量為25%時(shí),材料的LOI值能達(dá)到29.5%,且能通過(guò)UL94V-2級(jí).添加型無(wú)鹵阻燃劑,用于大規(guī)模集成電路封裝。遼寧SPV磷腈阻燃劑

磷腈化合物是一類結(jié)構(gòu)特殊、性能優(yōu)異的有機(jī)無(wú)機(jī)化合物,其骨架結(jié)構(gòu)由磷、氮單雙鍵交替排列而成,側(cè)基由有機(jī)基團(tuán)組成.磷腈化合物主要分為聚磷腈和環(huán)磷腈兩大類,其中聚磷腈一般是通過(guò)環(huán)磷腈在高溫下開(kāi)環(huán)聚合得到,環(huán)磷腈以環(huán)三磷腈為主.聚磷腈彈性體是一種性能優(yōu)異的本質(zhì)阻燃高分子材料,環(huán)磷腈則較多地被用作阻燃劑對(duì)聚合物進(jìn)行阻燃改性.磷腈化合物可直接添加到聚合物中,或通過(guò)化學(xué)反應(yīng)鍵接到聚合物主鏈或側(cè)鏈中,在燃燒過(guò)程中既可以作為成炭促進(jìn)劑發(fā)揮凝聚相阻燃作用,也能分解產(chǎn)生PO?起到氣相阻燃的作用.遼寧SPV磷腈阻燃劑通常在塑料阻燃改性中常采用的方法是添加型阻燃劑共混改性。

例如,在印刷電路板(PCB)的制造過(guò)程中,將磷腈阻燃劑添加到絕緣材料中,當(dāng)電路發(fā)生故障引發(fā)局部過(guò)熱甚至起火時(shí),磷腈阻燃劑能夠迅速分解并釋放出磷酸等具有阻燃作用的物質(zhì),這些物質(zhì)在燃燒表面形成一層致密的保護(hù)膜,隔絕氧氣與可燃物質(zhì)的接觸,從而有效地阻止火焰的蔓延。同時(shí),由于其低煙無(wú)毒的特性,在火災(zāi)發(fā)生時(shí)能夠減少有毒煙霧的產(chǎn)生,為人員疏散和滅火救援創(chuàng)造更為有利的條件,提高了電子電器產(chǎn)品在火災(zāi)場(chǎng)景下的安全性。在汽車工業(yè)中。車內(nèi)大量使用的塑料、橡膠等材料使得防火安全成為一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題。
為同時(shí)改善氫氧化鎂阻燃聚丙烯的力學(xué)性能和阻燃性能,祝飛[27]合成了一種新型氫氧化鎂協(xié)同阻燃劑聚二(乙醇)磷腈,并制備聚磷腈/氫氧化鎂復(fù)配阻燃聚丙烯材料.結(jié)果表明,當(dāng)復(fù)配阻燃劑的添加量達(dá)到38%時(shí),聚丙烯的氧指數(shù)升至31.2%,同時(shí)聚丙烯的拉伸強(qiáng)度也有一定程度的提高.這是由于聚磷腈不僅能起到協(xié)同阻燃的作用,同時(shí)還能作為氫氧化鎂的分散劑,使得氫氧化鎂粒子在聚丙烯中的分散度及界面結(jié)合力均有大幅度提高.(2)制備含磷腈基團(tuán)的膨脹型阻燃劑阻燃聚烯烴.磷腈膨脹型阻燃劑加入到聚烯烴后,在熱降解過(guò)程能在阻燃聚烯烴材料表面形成穩(wěn)定的、絕熱的炭泡沫層,因而表現(xiàn)出較好的阻燃效果.研究結(jié)果表明,炭層的形貌與阻燃劑的成分有關(guān),含磷量越高,生成的炭層越致密,越能發(fā)揮隔熱、抑氧的作用.阻燃劑的作用機(jī)理比較復(fù)雜。

1.環(huán)狀磷腈類商品(1)日本大?;瘜W(xué)(OtsukaChemical)商品名:SPS系列SPS-100(六苯氧基環(huán)三磷腈)應(yīng)用:環(huán)氧樹脂(PCB板)、聚碳酸酯(PC)特性:UL-94V0級(jí),低煙無(wú)鹵,熱分解溫度>300℃。SPS-200(氨基改性環(huán)磷腈)應(yīng)用:聚氨酯泡沫、涂料特性:反應(yīng)型阻燃劑,與聚合物共聚。(2)中國(guó)鑫烯科技(XinxiTechnology)商品名:FR-100系列FR-100(六苯氧基環(huán)三磷腈)國(guó)產(chǎn)替代:性能對(duì)標(biāo)SPS-100,成本低30%。FR-200(含磷-氮復(fù)合基團(tuán)環(huán)磷腈)應(yīng)用:尼龍(PA6/PA66)、PET工程塑料。(3)德國(guó)科萊恩(Clariant)商品名:Exolit®OP1230復(fù)配型磷腈(環(huán)狀磷腈+協(xié)效劑)應(yīng)用:汽車阻燃塑料(PP、ABS)。2.線性聚磷腈類商品(1)美國(guó)Firestone(現(xiàn)屬日本瑞翁Zeon)商品名:PZN橡膠(聚二苯氧基磷腈)特性:柔性彈性體,耐油耐水解。應(yīng)用:航空密封件、阻燃電纜護(hù)套。(2)美國(guó)Sigma-Aldrich(試劑級(jí))商品名:聚二氯磷腈(PDCP)用途:實(shí)驗(yàn)室合成聚磷腈的前驅(qū)體。(3)中國(guó)中科院化學(xué)所技術(shù)轉(zhuǎn)化產(chǎn)品商品名:LPP系列(線性聚氨基磷腈)應(yīng)用:鋰電池隔膜涂層、耐高溫復(fù)合材料。囊壁為三聚氰胺-尿素-甲醛樹脂的微膠囊阻燃劑。安徽磷腈阻燃劑性能
磷腈阻燃劑在汽車內(nèi)飾材料中的應(yīng)用提高了乘客的安全。遼寧SPV磷腈阻燃劑
磷腈化合物對(duì)聚酯和聚氨酯的阻燃改性近年來(lái),磷腈化合物對(duì)聚酯的阻燃改性途徑主要有3種.(1)制備側(cè)基帶有不飽和雙鍵的磷腈化合物,如六(烯丙氨基)環(huán)三磷腈阻燃劑、(4-乙烯基聯(lián)苯氧基)-五苯氧基環(huán)三磷腈(結(jié)構(gòu)式見(jiàn)圖6)等,將它們添加到不飽和聚酯、丙烯酸酯及其共聚物中進(jìn)行阻燃改性[32~34].結(jié)果表明,材料的阻燃性能和熱穩(wěn)定性均有提高,不飽和聚酯的LOI值能提升到25%以上,而丙烯酸酯及其共聚物的LOI值可達(dá)30%以上,并達(dá)到UL94V-0級(jí)別.在空氣中阻燃丙烯酸酯600℃時(shí)殘?zhí)苛繛?3%,而其共聚物為60%.遼寧SPV磷腈阻燃劑